本发明提供一种超低表面能的聚乙烯保护膜及其制备方法,涉及高分子材料技术领域。该聚乙烯保护膜,包括依次层叠设置的涂胶层、基膜层、中间层和防粘层;涂胶层由聚丙烯酸酯压敏胶或橡胶型压敏胶制成;基膜层由低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯‑醋酸乙烯共聚物制备而成;中间层由低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯制备而成;防粘层由低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、改性母粒制备而成;改性母粒由以下重量百分比的原料制备而成有机硅树脂1%‑10%,聚乙烯89%‑98%,引发剂0.05%‑0.5%,抗氧剂0.05%‑1%。本发明的保护膜,无需电晕处理,且具有超低表面能,防粘层不会发生迁移。